Фенилгликоль

Этиленгликоль

( <<<картинка>>> )
( <<<картинка3D>>> )
Общие Систематическое
наименование этандиол-​1,2 Традиционные названия гликоль,
этиленгликоль,
1,2-диоксиэтан,
1,2-этандиол Хим. формула C2H6O2 Рац. формула C2H4(OH)2 Физические свойства Состояние бесцветная жидкость Молярная масса 62,068 г/моль Плотность 1,113 г/см³ Термические свойства Температура • плавления −12,9 °C • кипения 197,3 °C • вспышки 111 °C Пределы взрываемости 3,2 ± 0,1 об.% [3] Энтальпия • кипения 50,5 кДж/моль [1] и 57,4 кДж/моль [2] Давление пара 0,06 ± 0,01 мм рт.ст. [3] Химические свойства Константа диссоциации кислоты p K a <displaystyle pK_> 15,1 ± 0,1 [4] Оптические свойства Показатель преломления 1,4318 Классификация Рег. номер CAS 107-21-1 PubChem 174 Рег. номер EINECS 203-473-3 SMILES RTECS KW2975000 ChEBI 30742 ChemSpider 13835235 Безопасность Предельная концентрация 5 мг/м 3 ЛД50 4700 мг/кг (крысы, перорально) Токсичность ядовит Фразы риска (R) R22 Краткие характер. опасности (H)

Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное. Медиафайлы на Викискладе

Этиленглико́ль (гликоль, 1,2-диоксиэтан, этандиол-1,2), HO—CH2—CH2—OH — кислородсодержащее органическое соединение, двухатомный спирт, простейший представитель полиолов (многоатомных спиртов). В очищенном виде представляет собой прозрачную бесцветную жидкость слегка маслянистой консистенции. Не имеет запаха и обладает сладковатым вкусом. Токсичен. Попадание этиленгликоля или его растворов в организм человека может привести к необратимым изменениям в организме и к летальному исходу. [5]

Содержание

История открытий и производства [ править | править код ]

Этиленгликоль впервые был получен в 1859 году французским химиком Вюрцем из диацетата этиленгликоля омылением гидроксидом калия и в 1860-м гидратацией этиленоксида. Он не находил широкого применения до Первой мировой войны, когда в Германии его стали получать из дихлорэтана для использования в качестве замены глицерина при производстве взрывчатых веществ. В США полупромышленное производство начато в 1917 году через этиленхлоргидрин. Первое крупномасштабное производство начато с возведением завода в 1925 году около Саут Чарлстона (Западная Вирджиния, США) компанией «Carbide and Carbon Chemicals Co.» (англ.). К 1929 году этиленгликоль использовался практически всеми производителями динамита.

В 1937 компания Carbide начала первое крупномасштабное производство, основанное на газофазном окислении этилена до этиленоксида. Монополия компании Carbide на данный процесс продолжалась до 1953 года.

Получение [ править | править код ]

В промышленности этиленгликоль получают путём гидратации оксида этилена при 10 атм и 190‒200 °С или при 1 атм и 50‒100 °С в присутствии 0,1‒0,5% серной или ортофосфорной кислоты, достигая 90% выхода. Побочными продуктами при этом являются диэтиленгликоль, триэтиленгликоль и незначительное количество высших полимергомологов этиленгликоля.

Применение [ править | править код ]

Благодаря своей дешевизне этиленгликоль нашёл широкое применение в технике.

  • Как компонент автомобильных антифризов и тормозных жидкостей, что составляет 60% его потребления. Смесь 60% этиленгликоля и 40% воды замерзает при −49 °С. Коррозионно активен, поэтому применяется с ингибиторами коррозии;
  • Используется как теплоноситель с содержанием не более 50% в системах отопления (частные дома в основном)
  • В качестве теплоносителя в виде раствора в автомобилях, в системах жидкостного охлаждения компьютеров;
  • В производстве целлофана, полиуретанов и ряда других полимеров. Это второе основное применение;
  • Как растворитель красящих веществ;
  • В органическом синтезе:
  • в качестве высокотемпературного растворителя.
  • для защиты карбонильной группы путём получения 1,3-диоксолана. Обработкой вещества с карбонильной группой в бензоле или толуоле этиленгликолем в присутствии кислого катализатора (толуолсульфоновой кислоты, BF3•Et2O и др.) и азеотропной отгонкой на насадке Дина-Старка образующейся воды. Например, защита карбонильной группы изофорона
Читайте также:  Карликовый золотистый ретривер

1,3-диоксоланы могут быть получены также при реакции этиленгликоля с карбонильными соединениями в присутствии триметилхлорсилана [6] или комплекса диметилсульфат-ДМФА [7] 1,3-диоксалана устойчивы к действию нуклеофилов и оснований. Легко регенерируют исходное карбонильное соединение в присутствии кислоты и воды.

  • Как компонент противоводокристаллизационной жидкости «И».
  • Для поглощения воды, для предотвращения образования гидрата метана (ингибитор гидратообразования), который забивает трубопроводы при добыче газа в открытом море. На наземных станциях его регенерируют путём осушения и удаления солей.
  • Этиленгликоль является исходным сырьём для производства взрывчатого веществанитрогликоля.

Этиленгликоль также применяется:

  • при производстве конденсаторов
  • при производстве 1,4-диоксана
  • как теплоноситель в системах чиллер-фанкойл
  • в качестве компонента крема для обуви (1‒2 %)
  • в составе для мытья стёкол вместе с изопропиловым спиртом
  • при криоконсервировании биологических объектов (в крионике) в качестве криопротектора.
  • при производстве полиэтилентерефталата, пластика популярных ПЭТ-бутылок.

Очистка и осушение [ править | править код ]

Осушается молекулярным ситом 4А, полуводным сульфатом кальция, сульфатом натрия, Mg+I2, фракционной перегонкой под пониженным давлением, азеотропной отгонкой с бензолом. Чистота полученного продукта легко определяется по плотности.

Таблица плотности водных растворов этиленгликоля, 20°С

Концентрация % 30 35 40 45 50 55 60
Плотность, г/мл 1,050 1,058 1,067 1,074 1,082 1,090 1,098

Меры безопасности [ править | править код ]

Этиленгликоль — горючее вещество. Температура вспышки паров 120 °C. Температура самовоспламенения 380 °C. Температурные пределы воспламенения паров в воздухе, °С: нижний — 112, верхний — 124. Пределы воспламенения паров в воздухе от нижнего до верхнего, 3,8‒6,4% (по объему).

Этиленгликоль умеренно токсичен [8] [9] . По степени воздействия на организм относится к веществам 3-го класса опасности.

Летальная доза при однократном пероральном употреблении составляет 100‒300 мл этиленгликоля (1,5‒5 мл/кг массы тела) [10] . Имеет относительно низкую летучесть при нормальной температуре, пары обладают не столь высокой токсичностью и представляют опасность лишь при хроническом вдыхании. Определённую опасность представляют туманы, однако при их вдыхании об опасности сигнализируют раздражение и кашель. Противоядием при отравлении этиленгликолем являются этанол и 4-метилпиразол [11] .

В организме метаболизируется путём окисления до альдегида гликолевой кислоты и далее до гликолевой кислоты, которая затем распадается до муравьиной кислоты и диоксида углерода. Также он частично окисляется до щавелевой кислоты, которая вызывает повреждения почечной ткани. Этиленгликоль и его метаболиты выводятся из организма с мочой [12] .

Сроки проведения от 2-х дней.

Методики установления давности выполнения штрихов рукописных текстов. По результатам исследования состава паст отечественного и зарубежного производства определены классификационные признаки для паст фиолетового, синего и чёрного цветов, что позволяет в пределах каждого цвета провести многоуровневую дифференциацию паст по составу как основных, так и примесных компонентов.

В основе решения идентификационных задач в отношении штрихов одного цвета лежит их дифференциация на группы, выделяемые по специфике состава паст.

Читайте также:  Рыжий лохматый кот

Анализ экспертной практики показал, что при решении задач по установлению подлинности документа объектами исследования нередко становятся записи, выполненные пастами зарубежного производства фиолетового, синего и чёрного цветов, не содержащих фталоцианинового красителя. Основным растворителем в них является фенилгликоль. К этой группе относятся пасты фирм Италии, Франции, Германии, Турции, Венгрии и т.д.. Они содержат, как правило, один из триарилметановых красителей: типа либо Жирорастворимого Фиолетового К (ЖФК), либо Кристаллического Фиолетового (КФ), либо Виктории F4 R (BF4R) в сочетании с другими красителями, например, с триарилметановым красителем Гектосиним В (ГС).

Определение относительного содержания фенилгликоля в штрихах паст для шариковых ручек.

Предлагается методика определения относительного содержания фенилгликоля в штрихах паст, содержащих фталоцианиновые красители. Методика является результатом экспериментальных исследований паст отечественного производства синего и фиолетового цветов, содержащих красители: Жирорастворимый фиолетовый К и Спирторастворимый голубой фталоцианиновый. Её основа — определение фенилгликоля в штрихе методом газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с использованием термодесорбции летучих компонентов из штриха с последующим определением относительного содержания фталоцианинового красителя по спектру поглощения экстракта пасты из этого штриха в диметилформамиде (ДМФА). В состав паст для шариковых ручек, выпускаемых в России и некоторыми зарубежными фирмами, в качестве растворителя вводится фенилгликоль. Испарение фенилгликоля из пасты с момента нанесения штрихов происходит медленно (в течение 2 -5 лет), поэтому относительное содержание фенилгликоля в пасте может служить объективной характеристикой возраста штрихов в документе. Для оценки содержания фенилгликоля в пасте внутренним стандартом выбран краситель (композиция красителей), содержание которого в пасте практически не меняется во времени и, следовательно, пропорционально количеству пасты в штрихах.

Исследование пасты осуществляется по следующей схеме:

1. Определение композиции основных устойчивых (по времени) компонентов пасты: красителей и смолы. Если композиция красителей соответствует стандартной отечественной рецептуре, то проводят определение в пастах смолы типа ФЛ-326 с помощью качественной реакции азосочетания с диазобензолсульфокислотой. По результатам исследования композиции красителей и типа смолы делается вывод о соответствии (несоответствии) паст в исследуемых штрихах стандартным отечественным рецептурам, образцам паст зарубежного производства конкретных фирм.

2. Определение фенилгликоля в штрихах паст проводится методом ГЖХ. Экспериментально установлено, сто при 2000С может произойти термодеструкция бумаги. Образующиеся летучие продукты имеют время удерживания, близкое к времени удерживания фенилгликоля, поэтому параллельно с анализом вырезок из штрихов проводят ГЖХ-анализ вырезок из свободных участков бумаги изучаемых объектов и фиксируют на хроматограмме высоту пика с временем удерживания, близким к фенилгликолю. Далее рассчитывается, есть ли в данном образце фенилгликоль. Экспериментально получено, что фенилгликоль достоверно может быть определён в штрихах отечественных паст синего и фиолетового цветов давностью заполнения до 4-х лет (на момент измерения).3) Далее проводят расчёт относительного содержания фенилгликоля в пасте. Содержание фенилгликоля в анализируемом объёме пасты относят к содержанию в нём фталоцианинового красителя. Содержание фталоцианинового красителя в пасте определяют по спектру поглощения экстрактов пасты в ДМФА. Рассмотренная методика позволяет категорически решать вопросы определения абсолютной давности записей в отношении документов, выполненных незадолго до назначения экспертизы и датированных более ранним временем.

Читайте также:  Укусы бельевых блох

В ЭКЦ МВД России в течение ряда лет также проводились исследования в рамках данной проблемы. В результате установлено, что для определения возраста записей, выполненных пастами шариковых ручек, могут быть применимы следующие подходы:

— определение возрастных изменений бесцветных нелетучих компонентов паст методом ТСХ: изменение компонентного состава паст при их старении обнаруживается при осмотре результирующих тонкослойных хроматограмм в УФ-свете (при использовании хроматографических пластин с УФ-добавкой) и оценивается количественно с помощью специально разработанной методики, позволяющей корректно использовать метод сканирующей денситометрии для оценки относительного содержания разделённых компонентов;

— газохроматографическое определение степени экстракции летучих компонентов паст «слабым» растворителем: чем старее паста, тем меньше степень экстракции;

— также при анализе используется комбинация ГХ и спектрофотометрии (или количественной ТСХ) для количественного определения соотношений концентраций любого летучего и любого окрашенного компонентов исследуемой пасты: по мере старения пасты величины этих соотношений уменьшаются;

— определение скорости изменения цвета пасты при взаимодействии с парами реагентов (используя методы микроспектрофотометрии и микроденситометрии): чем старее паста, тем меньше скорость реакции с реагентом;

— микроспектрофотометрическое определение изменений массового соотношения сравнительно нестабильного и стабильного компонентов красителей в поверхностном слое исследуемых штрихов паст путём сравнения соответствующих этим компонентам спектральных коэффициентов отражения, измеренных при нормальном (неполяризованном) освещении и в поляризованном свете: чем больше давность выполнения исследуемого штриха, тем меньше значение указанного массового соотношения. Одно из перечисленных направлений исследования, базирующегося на определении степени экстракции летучих компонентов паст «слабым» растворителем, оказалось наиболее эффективным с точки зрения надёжности и достоверности получаемых результатов. Разработанная в ходе денного исследования методика описывается определённой последовательностью операций.

Таким образом, ВЭЖХ имеет ряд преимуществ перед другими методами исследования чернил для шариковых ручек:

— с помощью ВЭЖХ можно различать чернила с близким основным составом;

— в ВЭЖХ есть возможность регистрировать одновременно и краситель, и растворитель в чернилах;

— ВЭЖХ имеет большую чувствительность по сравнени с ТСХ- достоинством ВЭЖХ с УФ-детекцией является возможность одновременного разделения и определения компонентов по спектральным данным.

В настоящее время методики усовершенствованы, что позволяет значительно снизить затраты на ее проведение. Ориентировочная стоимость производства экспертизы составляет 28 тысяч рублей. Научно-исследовательский институт судебных экспертиз имеет богатый опыт проведения исследований по определению относительной давности изготовления документов.

Синонимы: фенилцеллозольв, фениловый эфир моноэтиленгликоля, 2-феноксиэтанол, фенилгликоль.

CAS: 122-99-6.

Российский стандарт на бензотриазол: нет данных.

Описание: не имеющая цвета, вязкая жидкость. Труднорастворим в воде, растворим в глицерине, эфире, этаноле, этиленгликоле. Обладает антимикробной активностью.
Спецификация:

Температура кипения: 245°C
Температура плавления: 14°C
Относительная плотность (вода = 1): 1.1
Растворимость в воде, г/100 мл: 2.7
Давление паров, кПа при 20°C: 5.2
Относительная плотность пара (воздух = 1): 4.8
Относительная плотность смеси пар/воздух при 20°C (воздух = 1): 1.2
Температура вспышки: 121°C
Пределы взрываемости, объем% в воздухе: 1.4-9.0
Koэффициент распределения октанол/вода как lg Pow: 1.2

Хранение: Хранить в проветриваемом сухом месте вдали от продуктов питания и семян растений в упакованной таре, не полиэтиленовой, в алюминиевой или оценкованной.

Добавить комментарий

Ваш адрес email не будет опубликован. Обязательные поля помечены *